实际进行电极电势测量时总是采用电极电势已精确知晓而且又十分稳定的电极作为相比较的电极。测量由这类电极与被测电极组成电池的电动势，可以计算被测电极的电极电势。
在参比电极上进行的电极反应必须是单一的可逆反应，其交换电流密度较大，制作方便，重现性好，电极电势稳定。一般都采用难熔盐电极作为参比电极。参比电极应不容易发生极化；如果一旦电流过大，产生极化，则断电后其电极电势应能很快恢复原值；在温度变化时，其电极电势滞后变化应较小。
监测金属电位所用的参比电极应该工作稳定、可靠，并且便宜、易于制作、安装和使用方便。
电极的类型：
一类是可逆电极——甘汞电极、硫酸铜电极
优点：电位稳定，监测值精确度高。
缺点：易损坏，安装、固定较困难。
另一类固体金属电极—固体金属电极
特点：应用于电位范围较宽的系统，且制作简单，使用方便。
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