锗锭回收,二氧化锗回收,高纯锗回收「运田金属」
锗的提取方法
一、富集
如果原料的品位不高,一般要进行富集,才能进行生产,不然成本太高的,一般用回转窑进行富集,也有用萃取方法的,不过目前国内以回转窑富集方法的较多。萃取的厂家有株冶、南京锗厂。用煤生产锗的一般用煤发电,回收布袋尘、旋风尘,再进行富集来得到要求的品位。
二、蒸馏
蒸馏是利用四氯化锗的沸点较低,约84度,将锗蒸馏出来达到分离的效果。
富集回收 锗的制取第一步是从重有色金属冶炼过程回收锗的富集物。以炼锌为例:在火法炼锌过程中,锌精矿首先经过氧化焙烧,然后加入还原剂和氯入钠,在烧结机上烧结 焙烧,锗以氯化物或氧化物形态挥发进入烟尘。如不采用氯化烧结措施,锗将富集于最后锌蒸馏的残留物中(见氯化冶金)。在湿法炼锌过程中,如锌精矿含锗不高 时,大部分锗在硫酸浸 出渣中,小部分锗进入溶液。在锌溶液净化过程中,由于锗的亲铁性质,氢氧化铁沉淀时吸附锗,锗进入铁渣。锌溶液用锌粉置换镉时,残留的锗和镉同时为锌粉所 置换。如将浸出渣熔化,然后用烟化炉挥发铅、锌,则锗以一氧化锗状态挥发,富集于烟尘中。烟化炉可用来处理含锗的氧化铅、锌矿。将氧化矿在鼓风炉内熔炼, 再用烟化炉处理炉渣挥发锗,挥发率大于90%。现代炼锌多用湿法,在处理含锗较高的硫化锌精矿时,首先使锗富集于浸出渣中, 用烟化炉处理,烟尘含锗0.1%,用酸浸出,溶液净化后,加丹宁沉淀,沉淀物中含锗3~5%;经烘干、煅烧,得到含锗15~20% 的锗灰,作为提锗原料。
三 精馏
四氯化锗,再用盐酸溶剂萃取法除去主要的杂质砷,此名叫复蒸。然后经石英塔精馏提纯,得到高纯四氯化锗。用高纯水使四氯化锗水解,得高纯二氧化锗(GeO2)。一些杂质会进入水解母液,所以水解过程也是提纯过程。水解母液中的锗可以返回进行盐酸蒸馏。
四 还原纯二氧化锗经烘干煅烧,在还原炉的石英管内用氢气还原得到金属锗。还原终结时可逐渐升温至1000~1100℃,使锗熔化,然后慢 慢冷却,得到锗锭。还原时间一般为24小时,时间比较长,既浪费时间有消耗大量的电供热,针对上面的现象,国内发明了连续还原炉,目前在运田金属综合回收利用厂使用。