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中国－东盟原产地证书仅由国家质检总局下设各地的检验检疫局负责接受申请并签发。符合享受优惠待遇条件的产品的出口商应以书面形式向检验检疫机构提交原产地证书的申请书，填制原产地证书并签字、盖章，同时还需提交相关文件如原材料、零件和成品等相关物品的发票。各地检验检疫机构在收到申请后，将逐项审核以下内容：申请书和原产地证书是否已正确填制并已经授权人签署、盖章；签证产品是否符合原产地标准；原产地证书的内容是否与提供的单据内容相符。
向进口国海关提交原产地证书
东盟原产地证书应在签证之日起4个月之内向进口国的海关提交证书正本和第二副本，但如产品经过了非东盟成员国一国或多国的过境运输，提交期限可延长至6个月；在因不可抗力或其他出口人无法控制的合理原因致使超过提交期限，进口国也接受已超出期限的原产地证书。
在产品出口时，除东盟原产地证书外，出口人还应向进口国海关提交下列单证：出口国签发的联运提单；产品的原始商业发票副本；证明产品符合直运规则的其他文件；未再加工证明用于经香港、澳门转运的货物 。
中国－东盟自贸区签证操作程序规定：原产于出口成员国货值不超过200美元 离岸价格的货物，可以不申请原产地证书而改用出口人声明的方式证明该批货物原产于出口成员国。邮递货值不超过200美元 离岸价格的货物也采用相同的方式。
进口国海关在查验完毕后，在原产地证书上签注认可，出口货物即可按照中国－东盟自贸区优惠税率征税验放。在海关查验过程中，如果发现原产地证书内容与为办理产品进口手续而提交给进口国海关的单证内容略有不符，只要原产地证书内容与所申报的货物相符，原产地证书仍视同有效。
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