浅析PAM聚丙单体浓度对分子质量的“干扰" 单体浓度对聚丙烯酰胺相对分子质量的影响,中为在引发剂固定、温度为60℃的情况下所做的几组实验。
结果表明在丙烯酰胺聚合反应过程中,单体浓度的改变直接影响到聚丙烯酰胺相结分子质量的大小。从表中可以看出在同一温度下,随着单体浓度的提高,产物相对分子质量增大,但当浓度超出28%时相对 分子质量反而会减少,这说明单体浓度与相对分子质量的正比关系只是在某一范围内符合,超出这个范围也就无规律可言。
之所以出现这个结果,原因是随着单体浓度的提高,一是放出的聚合热加大,二是使体系较早发生凝胶化现象,使聚合热不易散出,造成体系温度过高,从而导致相对分子质量下降。实验得出的较佳单体浓度为28%。
为单体浓度对聚丙烯酰胺相对分子质量的影响。聚丙烯酰胺相对分子质量随着单体浓度的提高先增加后降。当单体浓度为45%时达到极大值。这是因为当不考虑链转移反应时,并且假稳态时,以双基歧化方式终止,动力学链长与单体浓度成正比,与引发速率的平方根成反比,即聚丙烯酰胺相对分子质量随单体浓度的增长而增长,随引发速率加快而减少。
当单体浓度超过45%后,聚丙烯酰胺相对 分子质量随单体浓度的提高而降低,这是因为单体浓度提高,聚合热不能及时消散,而造成聚合体系温度升高,引发速率加快,从这方面考虑,单体浓度提高,使动力学链长降低。