截止2014年欧盟共有28个成员国，法国、德国、意大利、荷兰、比利时、卢森堡为创始成员国，于1951年结盟。
此后，丹麦、爱尔兰和英国（1973年），希腊（1981年），西班牙和葡萄牙（1986年），奥地利、芬兰、瑞典（1995年）先后成为欧盟成员国。2004年5月1日，欧盟实现了有史以来规模比较大的扩盟，波兰、捷克、匈牙利、斯洛伐克、斯洛文尼亚、塞浦路斯、马耳他、拉脱维亚、立陶宛和爱沙尼亚十个国家同时加入欧盟。
2007年1月1日，保加利亚和罗马尼亚加入欧盟。2013年7月1日，克罗地亚入盟。此外，欧盟还启动了与冰岛的入盟谈判；将土耳其、马其顿、黑山列为欧盟候选国；与阿尔巴尼亚、塞尔维亚和波黑签署了《稳定与联系协议》。
如下国家虽非欧盟但仍需要CE标志：
欧洲自由贸易协会 EFTA 的共4个成员国中除瑞士以外的其它3个成员国: 冰岛, 列支敦士登, 挪威。
半欧盟国家：土耳其。因宗教等原因不被欧盟接受，但是其决心要加入欧盟组织，所以把CE标示列为进入土耳其的强制性要求。
