一文读懂材料中缺陷 氧空位的常用表征方法(一)

  • 发布时间:2022-09-02 14:49:48,加入时间:2020年07月30日(距今1363天)
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研究背景

氧空位在许多领域发挥着重要的作用,如光催化、储能、电催化等,这些都已经通过实验和理论计算得到了广泛的研究。氧空位(OVs)在1960年首次被提出,并用于研究与固体表面接触的气体。直到2000年,研究人员通过扫描隧道显微镜发现,表面氧空位可以作为反应位点,将一氧化碳转化为二氧化碳。后来,Schaub等人用高分辨率扫描隧道显微镜揭示了金红石型TiO2上存在氧空位。

最近,Dong的研究中发现,氧空位在表面协同异质催化反应中(CuO/VOx /Ti0.5Sn0.5O2)发挥了重要作用,如在NO反应和CO反应中。因此,氧空位被理论计算和实验特征所证实,它可能是表面材料上最活跃的部位,改变了材料的结构,并改变了表面的电子和化学特性。在催化装置中,氧空位在催化反应中起着实质性的作用,主要有以下几点。

1)在材料中引入额外的能级。

2)在催化中作为某些分子的特定反应点。它可以将附着的氧气转化为超氧自由基。

3) 引起化学速率的变化,这取决于电子或空穴的电荷转移。

4)增强材料的导电性。

缺陷主要包括几种类型,阴离子空位(氧空位)、阳离子空位、畸变和空位联营。而策划设计其中缺陷之一可以调整材料的电子结构、导电性能和微观结构等性能。此外,有很多方法可以控制纳米材料中缺陷的形成,包括在还原气体或缺氧条件下的热处理,掺入其他离子,超薄材料(二维材料)的构造,以及电化学还原等等。并且,材料中的缺陷已被证实对材料的性能具有积极影响。如今,已经在各个科学领域得到广泛应用(物理催化、电催化、热催化、储能、能源和环境)。

检测氧空位存在的常见方法

氧空位已经被证实对催化作用有积极作用。然而,对氧空位的作用仍有很多争论。从根本上了解材料中氧空位的作用,一种通用的和强大的技术是非常重要的。 

一、电子顺磁共振(EPR)光谱

电子顺磁光谱是一种直接的和先进的技术,用于检测氧空位。它提供的材料表面的未配对电子的指纹信息就是材料氧空位的信号。EPR光谱学是基于顺磁样品(有一个未配对的电子)。在一个合适的磁场下,这些样品可以吸收电磁辐射。这就是说,这种现象可能发生在特定的频率上,取决于以下公式。

其中h是普朗克常数,v是频率,g是一个常数,ß是玻尔磁子,B是外加磁场。g的值是取决于自由基的性质,有氧空位的材料的g值约为2.00,这也是判断材料中氧空位存在的依据。

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