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酸可以强化PAM的水解，但酸性条件下PAM的水解速率较碱性水解慢很多，故常需在较高温度下进行。酸性条件下，水与质子化的酰氨羰基发生亲核加成，之后消去氨（NH3），丙烯酰胺结构单元水解为丙烯酸结构单元。
在偏酸性条件下PAM的水解，水解速率随温度升高和PH降低而加快。随着水解进行，其水溶液的黏度和PH值都会发生变化。在反应液的PH＜8而无缓冲剂时，水解产生的氨会使溶液的PH值升高，黏度增加。但光散射线数据研究表明，在水解过程中PAM链长基本保持不变。因此黏度的变化起因于水解引起的PAM链构象变化。
PAM的酸性水解表现出显著的临基催化效应，即水解后生成的羧基对临位酰氨基的水解产生加速作用。这导致酸性水解的速率随水解度的增加而加速。丙烯酰胺-丙烯酸的共聚物或水解聚丙烯酰胺的水解速率明显快于丙烯酰胺均聚物。
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