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其中以硫化物、砷化物和硫砷化物多，主要的钴矿物为：硫钴矿（Co-S-）、纤维柱石（CuCo-S-）、辉砷钴矿（CoAsS）、砷钴矿（CoAs-）、钴华（3CoO·As-O-·8H-O）等。自然界中钴的存在形式有三种：独立钴矿物，呈类质同象或包裹体存在于某一矿物中，呈吸附形式存在于某些矿物表面，其中以第二种存在形式为普遍。以类质同象或显微包裹体存在于辉石、橄榄石、磁铁矿和铬铁矿中的钴不能利用，而赋存于黄铁矿和磁黄铁矿中者则可以利用。铁矿石中以类质同象或显微包裹体存在于硫化物和硫砷化物矿物中的钴，需加设浮选流程才能加以回收，而在铜镍矿中则无需为它们加设另外的选矿流程，它们是和镍一同选出来并从冶炼镍的炉渣中回。
